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对氯苯酚在农药中的应用和前景

时间:2022-03-29 10:22:13 浏览次数:

苯酚经过氯气直接氯化或其它工艺可制得对氯苯酚,对氯苯酚作为农药中间体可用于合成杀螨剂、除草剂、杀鼠剂、防霉剂和防落叶素。对氯苯酚的生产方法主要:氯化硫酰法、对氨基苯酚法、对氯苯胺法、苯酚直接氯化法、苯酚氯化铜法等。

我国的对氯苯酚生产始于20世纪80年代中期,在1985年之前我国的对氯苯酚一直依靠进口解决。为满足国内农药粉锈宁行业对氯苯酚的市场需求,国内南京化工大学、华东理工大学、山东化工研究所开始了对氯苯酚合成工艺的研究,并在江苏建湖有机化工厂、青岛胶南化工厂、上海中和化工厂分别建立了生产装置,到1990年国内对氯苯酚的总生产能力达到500吨/年,实际产量386吨,主要用于生产农药粉锈宁,少量用于生产氯唑杀宗。1990年代初期,由于我国粉锈宁工业的快速发展,促进了我国对氯苯酚生产行业的快速发展,原有生产厂家纷纷进行扩产改造,在江苏金坊、盐成等地又新建了几套生产装置,到1994年底,我国对氯苯酚的生产能力已达到1800吨。到2005年我国对氯苯酚的生产能力已达到达20000吨,产量维持在12000吨左右,2011年我国对氯苯酚的生产能力约为22000吨,产量维持在14000吨/年左右。

对氯苯酚的下游农药产品主要有:

粉锈宁(三唑酮),对氯苯酚与氢氧化钠成盐后和α—溴代频哪酮反应生成α—对氯苯氧基频哪酮,然后与溴反应生成对氯苯氧基—α—溴代频哪酮,最后与1,2,4—三氮唑反应生成粉锈宁。粉锈宁是Bayer AG公司开发的,是一种内吸性杀菌剂,能防治蔬菜、谷物、咖啡、苹果、梨、柑桔、葡萄和花卉等的白粉病和锈病,还能防治白菜白粉病。

三唑醇,对氯苯酚与氢氧化钠成盐后和α—溴代甲基丁基酮的缩合产物经过溴代后与1,2,4—三氮唑的缩合产物用硼氢化钠还原后制得,三唑醇是日本住友化学公司开发的唑类杀菌剂,是一种低毒、广谱的内吸性杀菌剂,可以防治大麦黑穗病和白粉病。

味菌酮,对氯苯酚与氢氧化钠成盐后和α—氯代甲基异丙基酮反应产物与1,2,4—三氮唑缩合后制得,味菌酮是拜耳公司1977年开发的产品,对曲霉、青霉、假丝酵母、拟青霉是有效的杀菌剂。

恶醚唑,对氯苯酚合成4—(4—氯苯氧基)—2—氯代苯基—α—溴甲基酮,后者与1,2—丙二醇反应,生成的缩酮与1,2,4—三氮唑缩合而制得。恶醚唑是由法国Ciba—Geigy AG公司开发的,属唑类杀菌剂,具有内吸性,是甾醇脱甲基化抑制剂,杀菌谱广,叶面处理和种子处理可提高作物的产量和保证品质。对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳点霉属、尾孢霉属等病原菌具有持久的保护和治疗活性。

双氯酚,由对氯苯酚与甲醛反应而制得,双氯酚是一种广谱性杀菌剂,效果显著,能够有效的抑制霉菌的生长。

杀螨醚,由对氯苯酚与二氯甲烷缩合而制得,本品能杀螨卵、触杀螨成虫、幼虫能力特别强,有速效性和持久性。

分螨酯,由对氯苯酚与苯磺酰氯缩合而制得,分螨酯用于防治苹果、梨、柑桔等果树的红蜘蛛,防治效果特强,具有优良的速效性。

杀螨酯,由对氯苯酚与对氯苯磺酰氯缩合而制得,杀螨酯是由DOW Chemical CO.公司开发的。对许多食植物的螨卵有高效,有显著的残留杀卵活性,一般无药害,适应于春季使用。

毒鼠磷,由对氯苯酚合成双(4—氯苯氧基)硫基磷酸,后者与N—亚氨基乙胺缩合而得。毒鼠磷是Bayer AG公司开发的,为杀鼠剂,另外还可以防贮粮害虫。

对氯苯氧异丁酸,由对氯苯酚经过缩合而制得,对氯苯氧异丁酸是植物生长调节剂。

从以上的简单介绍中,可以看出对氯苯酚在农药生产中应用的多样性和丰富性。国内农药生产企业应该把加大有机氯产品开发作为提高企业竞争力的重要手段。 (江镇海)

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