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共价有机框架材料在色谱分离、光学传感与样品前处理中的应用

时间:2022-04-13 08:54:34 浏览次数:

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ڕ'Š#]ӖlߎB8[:Pvlll]8[?ئz{开放的孔道、更高的比表面积和更低的密度[14],在气体的吸附与存储方面具有较大优势。COFs的合成主要基于动态共价化学反应,反应过程中能够实现反应系统的“错误检查”和“校对”,其合成的关键在于结晶和有序过程的调控[16,17]。合适的反应介质、温度、时间和催化剂等对于晶体结构的形成至关重要。目前,合成COFs的方法主要包括溶剂热法[6,18]、表面生长法[19]和机械法等[20]。其中溶剂热法是最常用的制备方法,可制备具有较高结晶性和较大比表面积的COFs,但其反应温度高,溶剂使用量大,耗时较长。因此, 离子热法[21]和微波法[22]也得以开发出来。

COFs凭借其特殊的结构和优异的性能,已在储气[23]、传感[24]、催化[25]和药物输送[26]等领域显示出良好的应用潜力。随着合成方法的发展,越来越多具有不同拓扑结构和性能的COFs材料被开发出来。近年来,COFs材料在多个领域展示出广阔的应用前景,本文主要介绍了近3年来COFs材料在色谱分离、光学传感以及样品前处理方面的研究進展,并对其发展前景进行了展望。

2 COFs在色谱分离中的应用

2.1 COFs在气相色谱中的应用

COFs具有比表面积大、热稳定性好和孔道规则有序的优点,有望用做气相色谱(Gas chromatography,GC)固定相[27]。2016年,Qian等[28]采用“自下而上”的合成策略,制备出一系列手性COFs,又通过原位生长的方法将其键合在毛细管色谱柱中用于GC分离(图2)。与Cyclosil B和β-DEX 225手性商品柱相比,该色谱柱在分离1-苯基乙醇、1-苯基-1-丙醇等手性化合物时具有更好的分离性能。2019年,Huang等[29]以均苯三甲醛(1,3,5-Benzenetri-carboxaldehyde,Bta)和手性酰肼单体((S)-2,5-bis(2-methylbutoxy)-terephthalohydrazide,Mth)为原料制备出手性COFs(BtaMth COF),具有孔隙率高、化学稳定性好等特点,将其键合到毛细管内壁, 可实现直链烷烃、醇类和芳香族位置异构体的基线分离。热力学数据显示,该GC分离均为热力学自发过程。以上研究表明,COFs材料在气相色谱方面的应用仍然具有广阔的发展空间。

2.2 COFs在高效液相色谱中的应用

在高效液相色谱(High performance liquid chromatography,HPLC)中,色谱填料的粒径影响分析物的检测时间和分离效率。其中,应用较为广泛的常规色谱柱的填料尺寸为3~10 μm。若填充更小粒径的填料则会产生很高的反压,需在超高压液相色谱中使用[30]。而通过传统方法所合成的COFs材料,虽具有孔容积高、溶剂稳定性好等优点,但粒径多为亚微米级,且不均一,在直接装填HPLC色谱柱时受到了一定限制[27]。2017年,Liu等[31]制备出的甲基丙烯酸酯键合COFs整体柱克服了上述阻碍,该整体柱优异的多孔性和渗透性,使其在分离多环芳烃、酚类等小分子时获得了良好的分离效果。该研究为COFs在HPLC领域的发展应用提供了指导和借鉴。

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